Base non nucléophile

Une base non nucléophile est une base organique dont la nucléophilie est faible relativement aux bases le plus souvent employées. Elles sont utilisées pour obtenir une déprotonation dans les cas où l'introduction d'un composé nucléophile provoquerait des réactions secondaires non souhaitées. La caractéristique de ces bases est l'encombrement stérique autour du centre basique qui empêche l'approche d'un électrophile bien que les effets électroniques existent.

Bases non nucléophiles courantes

Bases aminées

Plusieurs amines et hétérocycles azotés sont utilisés comme composés modérément basiques (pK_a de l'acide conjugué d'environ 10-13)

• N,N-Diisopropyléthylamine, ou DIPEA^[1]
• 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undéc-7-ène, ou DBU
• 2,6-Di-tert-butylpyridine^[2]

Phosphazènes et bases de Verkade

Certains phosphazènes et les bases de Verkade sont des bases phosphorées non ioniques très fortes et très peu nucléophiles^[3].

• t-Bu-P₄^[4]

Bases anioniques et hydrures

Les bases non nucléophiles fortes sont généralement des anions ou des hydrures dont le pK_a de l'acide conjugué est de l'ordre de 35-40 (17 pour les alcoolates) :

• Diisopropylamidure de lithium, ou LDA
• Amidures silylés, comme le bis(triméthylsilyl)amidure de sodium ou le bis(triméthylsilyl)amidure de potassium (NaHMDS et KHMDS, respectivement)
• L'hydrure de sodium ou l'hydrure de potassium
• tert-Butylate de potassium, ou tBuOK.

Exemple

Dans l'exemple ci-dessous, le LDA est utilisé pour déprotoner un ester au lieu de s'additionner sur la fonction ester, comme ce serait le cas avec un éthanolate.

Références

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